聚合物水泥防水涂料，簡稱Js防水涂料，因其具有優(yōu)異的抗?jié)B性⋯與穩(wěn)定性且無毒環(huán)保、施工安全方便、生產(chǎn)成本低、工期短[2一’等特點(diǎn)，已經(jīng)成為防水涂料市場的主角[5]，也是防水涂料未來發(fā)展的方向之一【6]。然而市場上仍然充斥著大量非標(biāo)Js防水涂料，其原因之一是使用時(shí)聚合物組分和水泥混合時(shí)產(chǎn)生了濃重的氨味．聚合物組分中氨味主要來源于使用的涂料乳液。生產(chǎn)出符合國家標(biāo)準(zhǔn)中氨限量的Js防水涂料。需要控制防水涂料乳液中氨含量。涂料乳液和涂料廠商，大多參考標(biāo)準(zhǔn)Jc 1066—2008來檢測防水涂料乳液中氨含量。該法蒸餾、反滴定皆需人工操作，費(fèi)時(shí)費(fèi)力，影響了結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度。利用凱氏定氮儀蒸餾后滴定法測定防水涂料乳液中氨含量，具有快速高效、準(zhǔn)確等優(yōu)點(diǎn)，此方法依據(jù)GB／T5009．5—2010，以硼酸為吸收液，甲基紅和溴甲酚綠為混合指示劑，鹽酸為滴定液，這與標(biāo)準(zhǔn)JC 1066—2008附錄C中反滴定法測定乳液中氨含量的方法中以硫酸為吸收液，甲基紅、亞甲基藍(lán)為指示劑，氫氧化鈉為反滴定液有所不同。考慮到2種方法的原理類似，提出利用凱氏定氮儀蒸餾后滴定法測定防水涂料乳液中氨含量，可以提高工作效率，減少勞動強(qiáng)度。通過試驗(yàn)，不斷優(yōu)化凱氏定氮儀蒸餾滴定法測定防水涂料乳液中氨含量的實(shí)驗(yàn)條件。該法測定結(jié)果與JC 1066—2008附錄c中方法測定結(jié)果無顯著性差異，測定結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度滿足檢測要求。

1實(shí)驗(yàn)部分

1．1主要試劑及儀器

蒸餾水：自制。達(dá)到GB／T 6682—2008中三級水的要求；硼酸、氫氧化鈉：分析純，天津市永大化學(xué)試劑有限公司；硫酸、鹽酸：分析純，天津科密歐化學(xué)試劑有限公司。

以上述原料配制20 g／L的硼酸溶液、0．05 moL／L的硫酸溶液、0．1 moL／L的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、0．01 moL／L的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液。

電子天平：FA2104型，感量0．1 g，上海舜字恒平科學(xué)儀器有限公司；凱氏定氮儀：K9840型，濟(jì)南海能儀器股份有限公司。

1．2實(shí)驗(yàn)方法

1．2．1凱氏定氮儀蒸餾后滴定法

防水涂料乳液樣品搖勻后，取樣適量，置于定氮管中，將定氮管移人凱氏定氮儀中，設(shè)定稀釋水量、硼酸體積、加堿體積、淋洗水量、蒸餾時(shí)間，開啟儀器開始蒸餾，蒸餾結(jié)束用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定。同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)。按照式(1)計(jì)算氨的含量。

X=(y．一K)×c×0．017 03×1000×1000／m式(1)

式中：j，_試樣中氨的含量，mg／kg；U一試液消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定液的體積，mL；K一試劑空白消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定液的體積，mL；c一鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度，moL／L；0．017 03—1．0 mL鹽酸[c(HCl)=1．000 moL／L]標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)?shù)陌钡馁|(zhì)量，g；m一試樣的質(zhì)量，g。

1．2．2標(biāo)準(zhǔn)所用方法

參考建筑防水涂料中有害物質(zhì)限量JC 1066—2008附錄C進(jìn)行實(shí)驗(yàn)操作。

2結(jié)果與討論

2．1凱氏定氮儀蒸餾滴定法實(shí)驗(yàn)條件

防水涂料乳液中氨含量一般比較低(50。3 000盯∥kg)，而且乳液黏稠，水蒸汽蒸餾時(shí)易造成起泡，因此確定合適的實(shí)驗(yàn)條件對于結(jié)果的準(zhǔn)確尤為重要。根據(jù)實(shí)際情況，選擇不同樣品量、堿液濃度、加堿體積和蒸餾時(shí)間等條件進(jìn)行試驗(yàn)，測定防水涂料乳液中氨含量。經(jīng)過大量的實(shí)驗(yàn)，確定此方法的最優(yōu)條件為：取樣量2 g，凱式定氮儀接收瓶的容量為250 IIlL，堿液濃度為40％，稀釋水量10 IllL，硼酸加入量為25 IIlL，加堿體積10 nlL，蒸餾時(shí)間8 IIlin，淋洗水量20 mL。

2 2凱氏定氮儀蒸餾滴定法精密度和回收試驗(yàn)

選取7份防水涂料乳液樣品，其氨含量約為50mg／kg、100 m∥kg、250 r呵kg、500 m∥kg、l 000 mg／kg、2 000 mg／kg、3 000 mg／kg，按1．2．1方法處理后進(jìn)行滴定，每份樣品平行測定6次，計(jì)算精密度，結(jié)果如表1所示。另選取1種零氨含量的防水涂料乳液，取樣若干份，每份稱取2 g，分別加入100嵋、200峭、500‰l 000峙、2 000峭、4 000嶠6 000陌的氨，加入后迅速搖勻，置于凱氏定氮儀中，按照1．2．1方法處理后滴定。每個(gè)氨含量水平平行測定6個(gè)樣品做回收實(shí)驗(yàn)，計(jì)算回收率(P)，結(jié)果如表2所示。

由表1及表2的數(shù)據(jù)可知。測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)在1．07％。2．63％范圍內(nèi)，加標(biāo)回收率為91．3％～96．6％，說明凱氏定氮儀法具有良好的精密度和準(zhǔn)確度。

2．3參考標(biāo)準(zhǔn)中方法實(shí)驗(yàn)的精密度和回收率

采用2．2中氨含量約為50 mg／kg、100 mg／kg、250mg／kg、500 mg／kg、1000 mg／kg、2 000 mg／kg、3 000 mg／kg的7份乳液樣品，按照J(rèn)C 1066—2008附錄c方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)操作，每樣平行測定6次，計(jì)算精密度，結(jié)果如表3所示。同樣，取2．2中零氨含量的防水涂料乳液，每樣稱取2 g，分別加入100嵋、200pg、500斗g、1 000嶇、2 000斗g、4 000斗g、6 000斗g的氨，加入后迅速搖勻，置于凱氏定氮儀中，按照J(rèn)c1066—2008附錄c的方法處理后，每個(gè)水平平行測定6個(gè)樣品做回收實(shí)驗(yàn)．計(jì)算回收率，結(jié)果如表4所示。由表3及表4的數(shù)據(jù)可知，測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在2．35％一4．23％范圍內(nèi)，加標(biāo)回收率為82．7％一87．7％。

2．4 凱氏定氮儀蒸餾滴定法和JC 1066—2008附錄C方法檢測結(jié)果比較由表1。表4可知，凱氏定氮儀蒸餾滴定法測定結(jié)果的精密度和回收率均優(yōu)于Jc 1066—2008附錄C中方法。凱氏定氮儀蒸餾滴定法和JC 1066—2008附錄C中方法測得的乳液中氨含量數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，2種方法無顯著性差異。

2．5 2種方法所需時(shí)間比較

凱氏定氮儀蒸餾滴定法以凱氏定氮儀替代了手工蒸餾的方法，將JC 1066～2008附錄C中方法單個(gè)實(shí)驗(yàn)的時(shí)間由45 min減少到12 IIlin，提高了實(shí)驗(yàn)效率。

3 結(jié) 語

通過與現(xiàn)行方法相比較分析可知，利用凱氏定氮儀蒸餾滴定法測定防水涂料乳液中的氨含量，可靠性好并且快速高效、準(zhǔn)確，對大批量乳液中氮含量進(jìn)行檢測可以顯著提高工作效率，減少勞動強(qiáng)度，為涂料及涂料乳液廠商實(shí)施原材料及產(chǎn)品監(jiān)控提供了便利。